самовільний перебіг реакцій у стандартних умовах задачі
Збільшення енергії Гіббса - ( G>) - свідчить про неможливість самовільного здійснення процесу в даних умовах. Можливий зворотний процес. Якщо ( G = 0, система знаходиться в стані темодинамічної рівноваги. 3) DH>0, DS>0 - оскільки ентальпийный фактор несприятливий, то такі реакції при стандартних умовах (низьких температурах) як правило неможливі (DG>0). Вони можуть протікати при підвищених температурах, коли вирішальним фактором стає ентальпійний |TDS| >> |DH|, і в цьому випадку. DG< 0. Можна приблизно оцінити температуру, починаючи з як реакція буде протікати в прямому напрямку, дорівнявши DG до нуля.
самовільного. перебігу. процесу за стандартних умов. Визначте зміну ентропії в цій реакції. 84. Згоряння ацетилену відбувається за реакцією Чи можливий самовільний перебіг реакції за стандартних умов? 89. При якій температурі встановлюється рівновага в системі: СO(г) + 2Н2(г) СН3ОН(р)
умови перебігу реакції – при сталому тиску чи при сталому об'ємі. Тепловий ефект утворення 1моль речовини із простих сполук називається ентальпія утворення речовини, або теплотою утворення цієї речовини. Ентальпію утворення позначають[TEX]\Delta{H_{утв}}[/TEX]або[TEX]\Delta{H_f}[/TEX], де індекс f походить від початкової букви англійського слова formation. Тепловий ефект реакції утворення речовин за стандартних умов називається стандартна ентальпія утворення[TEX]\Delta{H}^0_{утв.298}[/TEX], (або[TEX]\Delta{H}^0_{f,298}[/TEX]). 5.4. Основи термохімії. Відповідно до умови задачі кількість теплоти Q =136,7кДж, тоді тепловий ефект реакції. [TEX]\Delta{H}=-Q/\nu=-137/0,1=-1370[/TEX]кДж/моль.
За умовою задачі ця реакція довільно відбувається за стандартних умов, тому зміна вільної енергії Гіббса DG0х.р < 0. Це можливо тільки у разі, коли ½DH0х.р½>½ТDS0х.р½, тобто ентальпійний фактор за абсолютною величиною перевищує ентропійний. Отже, за стандартних умов рушійною силою даної реакції є ентальпійний фактор. Хімічна кінетика і хімічна рівновага. Програмні питання.
Можливість (неможливість) самовільного перебігу реакції. Приклад реакції. ∆H. Тоді, незважаючи на додержання умови ∆G<0, реакція практично не відбувається. У цих випадках для збільшення швидкості реакції слід підібрати каталізатор. Особливо часто це спостерігається при низьких температурах.
Перебігу процесів сприяють умови. ∆H < 0; ∆S > 0. За, низьких температур множник Т малий, і абсолютне значення добутку Т∆S також мале. Введення стандартного стану досить зручне, оскільки за певної температури величина ∆G відображає тільки специфіку реагентів. Подібно до теплових ефектів і ентропій складено спеціальні таблиці, де наведено стандартні зміни енергії Гіббса утворення речовин ∆G0f (найчастіше ∆G f 298). Зміна енергії Гіббса та ентропії системи, як і зміна ентальпії, не залежить під стадій процесу. 4. Що є критерієм напрямку самовільного перебігу реакції за низьких та високих температур? Лекція3.2. ХІМІЧНА КІНЕТИКА.
Відповідь:дана реакція за стандартних умов не може відбуватись, тому що ∆G0p > 0. 30. Розв'язання. Можливість або неможливість самочинного перебігу хімічної реакції визначається знаком величини зміни енергії Гіббса. Якщо ΔG° < 0, реакція принципово можлива, якщо ΔG° > 0 - неможлива. а) ΔG°(а) = ΔG°(NH3) + ΔG°(HNO3) – ΔG°(NH4NO3) = –16,7 – 79,9 –– (–183,9) = 87,3 кДж. б) ΔG°(б) = 3ΔG°(N2) + 2ΔG°(NO2) + 8ΔG°(H2O(г)) – 4ΔG°(. NH4NO3) = = 3· 0 +2 · 52,3 + 8 · (–228,6) – 4 · (–183,9) = –1068,6 кДж. 31. Відповідь: можливий самочинний перебіг реакції (б). В умові задачі дано вихідні концентрації, а у вираз константи рівноваги входять. тільки рівноважні концентрації всіхречовин. Нехай в момент рівноваги.
Розрахуйте константу рівноваги Kp реакції за стандартних умов. 21. Обчисліть константу рівноваги Kp для реакції ізомеризації н-бутану в ізобутан. н-бутан (г) ізобутан (г) за стандартних умов. 22—24. Для реакції. SO2Cl2. SO2 + Cl2. при 303 К Kp = 2,88×103 Па. Визначте напрямок перебігу процесу при таких значеннях вихідних парціальних тисків. компонентів: № задачі. 22 23 24. pSO2Cl2 , Па 4,052×105 3,565×103 2,026×103. Визначте напрямок перебігу процесу при таких значеннях вихідних парціальних тисків реагентів: № задачі. 36 37.
Змінюючи умови реакції, можна одержати полімери з різною молекулярною масою і фізичними властивостями. Прикладом такої реакції є димеризація 2-метилпропену (каталізатор Н2SО4): - ланцюгова, або лінійна полімеризація. За законом Гесса: "Стандартна зміна ентальпії хімічної реакції дорівнює сумі стандартних ентальпій утворення продуктів реакції за відрахуванням суми стандартних ентальпій утворення вихідних речовий". У кожному випадку необхідно враховувати кількість молей речовин, які беруть участі, у реакції (відповідно до рівняння реакції). Швидкість хімічних реакцій залежить від багатьох факторів, основні з яких — природа реагуючих речовин, концентрація (тиск) реагентів, температура і дія каталізаторів.
Тому самовільний перебіг будь-якого процесу має супроводжуватися зменшенням внутрішньої енергії і ентальпії системи. Отже, від’ємне значення ентальпії ∆Н деякою мірою вказує на ймовірність перебігу хімічної реакції. Для оцінки можливості перебігу хімічного процесу потрібно розглянути такі термодинамічні функції, як ентропія S і енергія Гіббса G. Згідно з другим законом термодинаміки теплота, а отже, і внутрішня енергія не можуть повністю перетворюватися в роботу. При сталій температурі запас внутрішньої енергії можна подати у вигляді двох складових частин. U = f + g. де F – корисна частина вну
Умови проведення аналітичних реакцій. Хіміко-аналітичні властивості елементів та їх сполук, класифікація катіонів та аніонів. Література: [3, розділ 7]. Тема 7.3. Задача 3. Обчислите стандартну ентальпію утворення толуолу С7Н8 із простих речовин 7С + 4Н2 = С7Н8, якщо відома його стандартна енталь-пія згоряння: ∆Нсг(С7Н8)= –3950,77 кДж/моль, і ентальпії згоряння простих речовин: С + О2 = СО2(газ), ∆Н0298 = – 393,79 кДж/моль; Н2 + ½ О2 = Н2О(ж), ∆Н0298 = – 286,26 кДж/моль. Межею перебігу такого процесу є мінімальне значення енергії Гель-мгольца, що з математичної точки зору може бути виражено як рівність нулю першої похідної та негативне значення другої похідної за часом: dF = 0; d2F > 0. (3.59).
Самовільному перебігу процесу сприяє зменшення ентальпії системи, тобто від’ємне значення DН. Для хімічних перетворень це, як правило, означає утворення більш складних частинок з менш складних. Крім того, самовільний перебіг процесу характеризується збільшенням ентропії, або додатним значенням DS. Слід пам’ятати, що висновки про можливість перебігу хімічних реакцій зроблені на основі величин DG0, обчислених за стандартних умов. Зміна температури, концентрації та інших параметрів спричинює зміну DG і тим самим зумовлює зміну висновків про можливість перебігу реакції. Великі додатні значення DG0 вказуйть на неможливість перебігу реакції за будь-яких умов.
Умови проведення аналітичних реакцій. Хіміко-аналітичні властивості елементів та їх сполук, класифікація катіонів та аніонів. Література: [3, розділ 7]. Тема 7.3. Задача 3. Обчислите стандартну ентальпію утворення толуолу С7Н8 із простих речовин 7С + 4Н2 = С7Н8, якщо відома його стандартна енталь-пія згоряння: ∆Нсг(С7Н8)= –3950,77 кДж/моль, і ентальпії згоряння простих речовин: С + О2 = СО2(газ), ∆Н0298 = – 393,79 кДж/моль; Н2 + ½ О2 = Н2О(ж), ∆Н0298 = – 286,26 кДж/моль. Межею перебігу такого процесу є мінімальне значення енергії Гель-мгольца, що з математичної точки зору може бути виражено як рівність нулю першої похідної та негативне значення другої похідної за часом: dF = 0; d2F > 0. (3.59).
Відповідь: за стандартних умов реакція неможлива, бо: φ0МnО4-/МnO2 < φоFe3+/Fe2+ : (+0,59) i (+0,77) B; за змінених умов – відбувається, бо: φ0МnО4-/МnO2 > φоFe3+/Fe2+ : (+0,61) i (+0,59) B. 149. Визначити напрямок реакції 2Со+3 + Рb2+ ↔ 2Co2+ + Pb4+, якщо [Со3+] = 1 · 10-4 моль/л; [Со2+] = 1 · 10-2моль/л; [Рb2+] = 1 · 10-6 моль/ л; [Рb4+] = 1 · 10-2моль/л. 177. Чи можливий самовільний перебіг реакції, яка супроводжується зменшенням ентропії? Відповідь поясніть. 178. Встановіть можливість (або неможливість) самовільного перебігу реакції Н2О2(р) = Н2О(р) + 1/2О2(г) при 298 К, використавши стандартні значення ∆S° 298 та ∆Н° 298 реакції. Відповідь: реакція можлива.
Зазначте необхідні умови перебігу реакцій. 6. Основні закономірності перебігу хімічних реакцій. Знання методів визначення теплових ефектів, особливостей енергетики хімічних процесів, розв’язування задач з хімічної термодинаміки дозволяють теоретично передбачати можливість перебігу кожної хімічної реакції. ΔG0реакції < 0 ⇒ реакція термодинамічно можлива за стандартних умов. Розрахуємо значення ентальпії реакції: ΔH0реакції = 2ΔH0утв(N2(г)) + 6ΔH0утв(H2O(р)) – [4ΔH0утв(NH3(г)) + 3ΔH0утв(O2(г))] =. = – 2⋅0 – 6⋅285,83 – [4⋅(– 46,19) + 3⋅0] = – 1530,22 Дж/моль. Але самовільний гідроліз можливий тільки в першій, друга стадія відбудеться тільки за певних умов. Запишемо 1-шу стадію
4. Малоймовірний перебіг реакцій при DH > 0 і DS < 0, оскільки в цьому випадку DG > 0. Для можливості порівняння DG процесів і окремих речовин використовують стандартні значення DG° (DG°298), які надаються у таблицях. Чи можлива реакція за стандартних умов? При якій температурі почина- ється відновлення Fe2O3? DН°(H2O) =. 13. Чи можна за стандартних умов використовувати для отримання амоніаку реакцію NH4Cl(кр.) + NaOH(кр.) = NaCl(кр.) + H2O(г.) + NH3(г.)? Дані взяти з таблиць. 14. Розрахувати тепловий ефект реакції. FeО(кр.) + CO(г.) = Fe(кр.) + CO2(г.) за стандартними умовами, користуючись значеннями DGо реак i DSореак. Дані взяти з таблиць. Предыдущая 1 2 345 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 Следующая.
Напрямок самодовільного перебігу реакцій; ентропія як міра ймовірності стану системи, розрахунок зміни ентропії системи в результаті хімічної реакції, енергія Гіббса та її зв'язок з ентальпією та ентропією, зміна енергії Гіббса як критерій можливості самодовільного протікання хімічного процесу, зміна стан-дартних ентальпії, ентропії та енергії Гіббса, а також їхній розрахунок за довід-ковим даними. Чи можуть за стандартних. умов при 298 К самодовільно перебігати реакції у прямому напрямку? Номер варіанта Рівняння реакції. 1 2H2 + CO = CH3OH(г).
Перебіг багатьох хімічних реакцій супроводжується виділенням або поглинанням теплоти. У термохімії розрізняють два типи хімічних реакцій: екзотермічні, які супроводжуються виділенням теплоти, та ендотермічні, які супроводжуються поглинанням теплоти. Задача б. Обчислити зміну ентропії реакції окислення аміаку Задача 7. Чи можливо за нормальних умов встановлення заліза з його оксиду за допомогою водню , якщо Al! хімічної реакції дорівнює - 35,4 кДж/моль, а AS хімічної реакції дорівнює - 213,8 Дж/(К- моль) Задача 8. Починаючи з якої температури можливе самочинне проходження процесу розкладення метану на прости речовини, якщо для хімічної реакцій.
Тепловий ефект реакції дорівнює різниці між сумою стандартних ентальпій згоряння початкових речовин та сумою стандартних ентальпій згоряння продуктів реакції з урахуванням стехіометричних коефіцієнтів реакції. Для самовільного перебігу процесу необхідні дві рушійні. сили: перша – намагання системи перейти в стан з найменшою енергією і виділити тепло при цьому переході, тобто знизити. ентальпію, друга – намагання системи перейти в найбільш. для реакцій другого порядку за умови, що концентрації. вихідних речовин однакові, тобто СА = СВ. У такому випадку швидкість реакції виразимо рівнянням: υ = k2C2.
Коментарі
Дописати коментар